明朝万历年间，江湖风波突起乍落。武当派弟子卓一航（张智霖饰）偶遇江湖上人称“女魔头”的玉罗刹（蒋勤勤饰），两人一见钟情。卓一航为翩翩起舞的玉罗刹起名为练霓裳。江湖险恶，师门恩怨。两人的深情相爱却遭到同门无情的设计陷害，两人生死患难。可国事混乱奸佞当道，明室江山摇摇欲坠。练霓裳 的师兄慕容冲（陈俊生饰）为了统一武林，不惜协助女真人入侵中原，并用计使练霓裳与卓一航反目。练霓裳一夜白发，愤走塞外。苍天有眼，历经种种磨难之后，这对苦命鸳鸯终于解开误会，重归于好。可面对黑暗腐败的明朝江山，两人失望至极，决定隐退江湖，浪迹天涯。
1999年播出的《白发魔女》以梁羽生原著为蓝本，用武侠外壳包裹了一曲关于爱与背叛的悲歌。蒋勤勤饰演的练霓裳堪称古装反派美学的典范——她出场时白衣胜雪、眼神清冽，将狼女骨子里的野性与初入江湖的赤诚演绎得层次分明；而张智霖的卓一航则带着书生式的儒雅犹疑，两人在竹林对决时的剑影与情愫交织，成为全剧最令人难忘的场景。当卓一航因门派责任选择退缩，练霓裳在绝望中青丝寸寸成雪，蒋勤勤用微颤的指尖和逐渐猩红的眼尾，将“红颜白首”的戏剧张力推向极致，这种具象化的视觉冲击远比后期特效更能刺痛观众。
叙事结构上采用双线并进的方式，前半部《一代侠女》着重铺陈江湖恩怨，后半部《白发侠女》则转向情感虐恋，这种分割虽略显割裂，却恰好映射了主角从单纯武者向复杂复仇者的蜕变。配角群像同样出彩：林芳兵饰演的红花鬼母自带阴鸷美感，顾宝明的搞笑担当有效平衡了剧情的沉重感。相较于当下武侠剧依赖慢镜头打斗，该剧的动作设计充满古典韵味，比如练霓裳独创的“狼式”身法，既有兽类的凌厉又不失女性的飘逸。
剧中反复叩问的主题至今仍具现实意义：当爱情遭遇世俗规训，是该坚守还是妥协？卓一航送给练霓裳的玉簪最终刺入自己胸膛，这个自毁式的悲剧结局打破了传统武侠非黑即白的价值观。值得一提的是，制作团队在服化道上颇为考究，练霓裳的白发并非简单假发，而是用真发漂染后逐层挑白，这种细节执着让角色转变更具说服力。尽管受限于千禧年前的拍摄技术，部分场景略显粗糙，但演员们用信念感构建的情感世界，依然能让现代观众沉浸其中。